食品中有機磷農藥殘留量的測定方法二

糧、菜、油中有機磷農藥殘留量測定方法
　　10　主題內容與適用范圍
　　本標準規定了糧、菜、油等食品中敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲拌磷、稻瘟凈、殺螟硫磷、倍硫磷、*的測定方法。
　　本標準適用于糧、菜、油使用過敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲拌磷、稻瘟凈、殺螟硫磷、倍硫磷、*等農藥的殘留量分析。
　　zui低檢出量為0.1～0.3ng，進樣量相當于0.01g樣品，zui低檢出濃度范圍為0.01～0.03mg/kg。
　　11　原理
　　樣品中有機磷農藥經提取，分離凈化后在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長526nm光，這種特征光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉換成電信號，經微電流放大器放大后，被記錄下來。樣品的峰高與標準的峰高相比，計算出樣品相當的含量。
　　12　試劑
　　12.1　二氯甲烷。
　　12.2　無水硫酸鈉。
　　12.3　丙酮。
　　12.4　中性氧化鋁：層析用，經300℃活化4h后備用。
　　12.5　活性炭：稱取20g活性炭用鹽酸（3mol/L）浸泡過夜，抽濾后，用水洗至無氯離子，在120℃烘干備用。
　　12.6　硫酸鈉溶液（50g/L）。
　　12.7　農藥標準溶液：準確稱取適量有機磷農藥標準品，用苯（或三氯甲烷）先配制儲備液，放在冰箱中保存。
　　12.8　農藥標準使用液：臨用時用二氯甲烷稀釋為使用液，使其濃度為敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷和甲拌磷每毫升各相當于1.0μg，稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷和*每毫升各相當于2.0μg。
　　13　儀器
　　13.1　氣相色譜儀：具有火焰光度檢測器。
　　13.2　電動振蕩器。
　　14　分析步驟
　　14.1　提取與凈化
　　14.1.1　蔬菜：將蔬菜切碎混勻。稱取10.00g混勻的樣品，置于250mL具塞錐形瓶中，加30～100g無水硫酸鈉（根據蔬菜含水量）脫水，劇烈振搖后如有固體硫酸鈉存在，說明所加無水硫酸鈉已夠。加0.2～0.8g活性炭（根據蔬菜色素含量）脫色。加70mL二氯甲烷，在振蕩器上振搖0.5h，經濾紙過濾。量取35mL濾液，在通風柜中室溫下自然揮至近干，用二氯甲烷少量多次研洗殘渣，移入10mL（或5mL）具塞刻度試管中，并定容至2.0mL，備用。
　　14.1.2　稻谷：脫殼、磨粉、過20目篩、混勻。稱取10.00g，置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁及20mL二氯甲烷，振搖0.5h，過濾，濾液直接進樣。如農藥殘留量過低，則加30mL二氯甲烷，振搖過濾，量取15mL濾液濃縮并定容至2.0mL進樣。
　　14.1.3　小麥、玉米：將樣品磨碎過20目篩、混勻。稱取10.00g置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁、0.2g活性炭及20mL二氯甲烷，振搖0.5h，過濾，濾液直接進樣。如農藥殘留量過低，則加30mL二氯甲烷，振搖過濾，量取15mL濾液濃縮，并定容至2mL進樣。
　　14.1.4　植物油：稱取5.0g混勻的樣品，用50mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，搖勻后加10mL水，輕輕旋轉振搖1min，靜置1h以上，棄去下面析出的油層，上層溶液自分液漏斗上口傾入另一分液漏斗中，當心盡量不使剩余的油滴倒入（如乳化嚴重，分層不清，則放入50mL離心管中，以2500r/min離心0.5h，用滴管吸出上層溶液）。加30mL二氯甲烷，100mL硫酸鈉溶液（50g/L），振搖1min。靜置分層后，將二氯甲烷提取液移至蒸發皿中。丙酮水溶液再用10mL二氯甲烷提取一次，分層后，合并至蒸發皿中。自然揮發后，如無水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸發皿中殘液移入具塞量筒中，并定容至5mL。加2g無水硫酸鈉振搖脫水，再加1g中性氧化鋁、0.2g活性炭（毛油可加0.5g）振搖脫油和脫色，過濾，濾液直接進樣。二氯甲烷提取液自然揮發后如有少量水，可用5mL二氯甲烷分次將揮發后的殘液洗入小分液漏斗內，提取1min，靜置分層后將二氯甲烷層分入具塞量筒內，再以5mL二氯甲烷提取一次，合并入具塞量筒內，定容至10mL，加5g無水硫酸鈉，振搖脫水，再加1g中性氧化鋁、0.2g活性炭，振搖脫油和脫色，過濾，濾液直接進樣。或將二氯甲烷和水一起倒入具塞量筒中，用二氯甲烷少量多次研洗蒸發皿，洗液并入具塞量筒中，以二氯甲烷層為準定容至5mL，加3g無水硫酸鈉，然后如上加中性氧化鋁和活性炭依法操作。
　　14.2　氣相色譜測定
　　14.2.1　色譜柱：玻璃柱，內徑3mm，長1.5～2.0m。
　　14.2.1.1　分離測定敵敵畏、樂果、馬拉硫磷和對硫磷的色譜柱。a.內裝涂以2.5%（m/m）SE－30和3%（m/m）QF－混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。b.內裝涂以1.5%（m/m）OV－7和2%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。c.或內裝涂以2%（m/m）OV－101和2%（m/m）QF－混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。
　　14.2.1.2　分離測定甲拌磷、*、稻瘟凈、倍硫磷和殺螟硫磷的色譜柱。a.內裝涂以3%（m/m）PE－GA和5%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。b.內裝涂以2%（m/m）NPGA和3%（m/m）QF－1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。
　　14.2.2　氣流速度：載氣為氮氣80mL/min；空氣50mL/min；氫氣180mL/min（氮氣、空氣和氫氣之比按各儀器型號不同選擇各自的*比例條件）。
　　14.2.3　溫度：進樣口為220℃；檢測器為240℃；柱溫為180℃，但測定敵敵畏為130℃。
　　15　測定
　　將12.8所述的混合農藥標準使用液2～5μL分別注入氣相色譜儀中，可測得不同濃度有機磷標準溶液的峰高。分別繪制有機磷標準曲線。同時取樣品溶液2～5μL注入氣相色譜儀中，測得的峰高從標準曲線圖中查出相應的含量。
　　16　計算
　　
　　式中：X1——樣品中有機磷農藥的含量，mg/kg；
　　m1——進樣體積中有機磷農藥的質量，ng；
　　m2——進樣體積（μL）相當于樣品的質量，g。
　　結果的表述：報告算術平均值的二位有效數字。
　　17　允許差
　　敵敵畏、甲拌磷、倍硫磷、殺螟硫磷相對相差≤10%；
　　樂果、馬拉硫磷、對硫磷、稻瘟凈相對相差≤15%。